Príroda má numerické reakcie, ktoré sú usporiadané podľa Arrheniovho zákona, zákona aktívnych hmôt. Plynulosť takýchto reakcií nemôže byť vysvetlená tou istou teóriou kinetiky alebo formálnej kinetiky. Toto sú Lanzugove reakcie.

Lanzugove reakcie sa nazývajú reakcie, ktoré prebiehajú za účasti chemicky aktívnych častíc (voľných atómov a radikálov) a pozostávajú z veľkého počtu etáp, ktoré sa opakujú. Pred Lanzugovými reakciami sú reakcie rohoviny, vysoká oxidácia, rádioaktívny rozpad, prenos nervových vzruchov, jadrové reakcie atď.

Charakteristické znaky Lanzugových reakcií sú:

1) plynulosť reakcie teda nezodpovedá plynulosti vypočítanej z teórie aktívnych odstávok. W pozor >> W unrazhunka;

2) Vinyatkovova citlivosť na prítomnosť pozitívnych a negatívnych katalyzátorov, ktoré urýchľujú alebo zvyšujú reakciu;

3) stupeň tekutosti reakcie v závislosti od veľkosti, tvaru a materiálov nádoby. Väčšia nádoba bude mať tekutejšiu reakciu. Plynulosť reakcie sa zvyšuje, ak sa na veľkú plochu umiestni kremeň, sklo, porcelán atď.

4) Prítomnosť dolných a horných hraníc je dôležitá buď na to, aby reakcia oxidácie plynu prebehla úplne, alebo aby neprebehla.

Zvláštnosti týchto reakcií vysvetľuje Lanzugov reakčný mechanizmus, ktorý vyvinul akademik M.M. Semenov (obr. 5.6). Aktívna je časť „A“, ktorá bola rozpustená uzavretou cestou, alebo iným spôsobom môžete deaktivovať, alebo môžete dať prechodnú reč „Z“, ktorá môže byť rozpustená bez vytvorenia produktov alebo reakčné produkty a nová aktívna časť. V tomto prípade vedie aktivácia jednej molekuly výstupných molekúl k vytvoreniu veľkého počtu molekúl reakčných produktov.

Malý 5.6. Schéma Lanzugovej reakcie

Hlavné ustanovenia teórie Lanzugových reakcií:

1) na reakcii sa zúčastňujú atómy alebo voľné radikály (časti, ktoré nezahŕňajú elektrónové párovanie). Atóm alebo voľný radikál vykazuje vinyatkovovu aktivitu pri kontakte s molekulou nasýtenou valenciou;

2) pri interakcii molekuly nasýtenej valenciou s atómom alebo silným radikálom „voľná valencia“ nie je známa, ale vzniká nová aktívna časť (princíp nenarušenia silnej valencie).

Pod „voľnou valenciou“ je potrebné chápať častice, ktoré obsahujú nepárové elektróny (atóm alebo voľný radikál).

Hlavné fázy Lanzugovej reakcie:

1) Lanzugova nukleácia - elementárna fáza Lanzugovej reakcie, ktorá vedie k vytvoreniu voľnej valencie z valenčne nasýtenej molekuly;

2) pokračovanie vývoja Lanzugu - elementárnej etapy, ktorá smeruje k zachovaniu vysokej valencie a ktorá vedie k rozvoju výstupov a tvorbe reakčných produktov;

3) prerezanie lancety je základným štádiom, ktoré vedie k rozvoju silnej valencie.

Príkladom Lanzugovej reakcie je syntéza HCl.

H2 + Cl2 = 2 HCl

1. Pôvod lantsugu (prebudenie, zasvätenie):

Cl2 + hv = 2Cl ˙ (E disoc Cl2 = 57 cal/mol),

H2 + hv = 2H ˙ (Edisoc H2 = 103,3 cal/mol).

Keďže väzbová energia molekuly chlóru je nižšia, dochádza k tvorbe lancety pomocou disociácie molekúl Cl2.

2. Prodovzhennya chi vývoj Lanzug:

Cl ˙ + H2 = HCl + H ˙,

H ˙ +Cl2 = HCl + Cl ˙, tobto. Skutočná valencia nepozná.

3. Holenie Lanzug:

H ˙ +H ˙ + steny = H 2

Cl ˙ +Cl ˙ + steny = Cl 2

H ˙ +Cl ˙ + steny = HCl

Možná rekombinácia voľných radikálov (homogénny proces) a heterogénny proces je rakhunok stien nádoby. V skúmanom prípade Lancjugovej reakcie dáva aktívna časť kože ucho jedného Lancuga - ide o stacionárnu, nerušenú Lancugovu reakciu.

Rozgaluzheni Lanzugove reakcie sú reakcie, v ktorých vývojové štádium Lanzug prebieha so zvýšením počtu „vysokých valencií“. Schéma vyzerá takto:

Malý 7. Schéma dehydratovanej reakcie.

Príkladom dehydratovanej reakcie je syntéza vody pri vysokej teplote.

2H2+02 = 2H20

1. Pôvod Lanzugu: H2 + 02 = 2OH ˙,

OH ˙ + H2 = H20 + H ˙

2. Lanzugova cievka: H ˙ + 02 = OH ˙ + Ö (biradikálne)

Ö +H2=OH ˙ +H ˙,

H ˙ + 02 + H2 = 2OH ˙ +H ˙ - etapa vývoja podielu.

Jedna z aktívnych častí produkuje šproty, z ktorých šupky vznikajú klíčky.

3. Holenie Lanzug: 2H ˙ =H2

Zmіst statі

Lanczugove reakcie- chemické reakcie, ktoré sledujú sled týchto veľmi elementárnych štádií, pri ktorých sa na koži objavuje jedna alebo viac aktívnych častíc (atómy, voľné radikály, ióny, radikálové ióny). Za Lantzovým mechanizmom dochádza k praskaniu, spaľovaniu, polymerizácii a iným reakciám.

Lanzügi Bodenstein – Nernst.

Do konca 19. stor. Najdôležitejšia kapitola fyzikálnej chémie bola rozčlenená - téma rovnakých chemických reakcií (chemická termodynamika). Stalo sa možné rozrakovovať, čo najviac môže hĺbka podstúpiť špecifickú reakciu pre danú myseľ. Zároveň vznikla teória o plynulosti chemických procesov – chemická kinetika. Nahromadené do druhej polovice 19. storočia. Numerické experimentálne údaje možno vysvetliť na základe zákona aktívnych hmôt a Arrheniovho zákona. V tú hodinu sa objavili fakty, ktoré by si navzájom vysvetlili teórie. Jednou z najzáhadnejších bola zdanlivo jednoduchá reakcia vody s chlórom: H 2 + Cl 2 → 2HCl.

V roku 1845 anglický chemik John Draper zistil, že pôsobením sedumu sa chlór stáva obzvlášť aktívnym v reakcii s vodou ( cm. FOTOCHÉMIA). Ešte úžasnejšiu skutočnosť objavili v roku 1857 nemecký chemik Robert Bunsen a jeho anglický vedec Henry Roscoe. Ukázalo sa, že určité zlúčeniny v najnižších koncentráciách môžu ovplyvniť rýchlosť tejto reakcie. Napríklad malé doplnky zvýšili kyslosť stokrát. Toto je paradoxný výsledok: úlomky kisen zázračne reagujú s vodou. Objavili sa tie ďalšie nevyspytateľné prejavy. Napríklad tekutosť reakcie spočívala v materiáli steny nádoby a lane jej rozmerov. Zdalo by sa, že veliteľ strún mal medzeru v rýchlej reakcii a nikto nevedel, ako sa cez to dostať.

A reakcia vody s chlórom nám priniesla nové prekvapenia. 20 lyžíc na klas. Albert Einstein sformuloval zákon, podľa ktorého kvantum svetla (fotónu) spôsobuje zmeny len v jednej molekule. Je ťažké experimentálne zmerať počet molekúl, ktoré zreagovali (alebo zmizli) a počet molekúl stratených pri reakcii svetelných kvánt. Pomer týchto veličín sa nazýva kvantový výťažok reakcie. Taktiež, keďže je koža zafarbená kvantovými svetelnými činidlami, vytvorí sa jedna molekula produktu, potom je kvantový výťažok takejto reakcie jedna jednotka. Experimentálne namerané kvantové výťažky mnohých reakcií boli v súlade so zákonom kvantovej ekvivalencie. V roku 1913 jeden zo zakladateľov chemickej kinetiky, nemecký chemik Max Bodenstein, zmeral kvantový výťažok fotochemickej reakcie vody s chlórom H 2 + Cl 2  2HCl. Výsledok bol neuveriteľný: počet molekúl HCl, ktoré vznikli počas zničenia jedného kvanta svetla, dosiahol v mnohých mysliach milión! Bodenstein vysvetlil tento rozdielny výsledok pomocou jedinej rozumnej metódy: šupka svetelného kvanta „spúšťa“ dlhý proces transformácie, v ktorom reagujú státisíce molekúl výstupných zlúčenín (H2 a Cl2) a transformujú sa na molekuly reakčný produkt (HCl). Je to podobné, ako keď sú štetce Domina Shvidka umiestnené v rade, akoby na príkaz, a padajú jeden po druhom, len čo sa ich v diaľke dotknem.

Bodenstein sformuloval základné princípy nového typu chemickej transformácie – Lanzugových reakcií. Táto reakcia zvyčajne zahŕňa tri stupne: 1) vytvorenie dýzy, keď nastane tvorba aktívnych častíc; 2) prodovzhennya (rozvitok) z lantsyug; 3) oholenie lancety. K iniciácii tepelnej reakcie dochádza v dôsledku disociácie molekúl pri zahrievaní. Pri fotochemickej reakcii sa pri odstránení svetelného kvanta pozoruje pôvod Lanzugu. V štádiu predĺženia dýzy sú molekuly reakčných produktov stabilizované a zrazu sa objaví nová aktívna časť schopná predĺžiť dýzu. V štádiu infekcie je aktívna časť deaktivovaná.

Pri silnom zahriatí alebo intenzívnom vyčírení ultrafialovým svetlom Lanzugova reakcia vody s chlórom zanecháva vibrátor. Ak teplota nie je príliš vysoká alebo intenzita svetla je nízka, reakcia prebieha pokojne. Na základe tejto skutočnosti Bodenstein predstavil veľmi dôležitý princíp stacionárnej koncentrácie medziproduktov Lanzugových reakcií. Je v súlade s týmto princípom, že plynulosť tvorby aktívnych častíc v štádiu generovania je podobná ich vymiznutiu v štádiu strihu. V skutočnosti, ak by bola likvidita oteru väčšia ako likvidita tvorby lantzugu, počet aktívnych častíc by klesol na nulu a reakcia by začala sama od seba. Akonáhle sa kvapalina zrodí, počet aktívnych častíc by sa časom zvýšil, čo by viedlo k opuchu.

Spojenie medzi chemickým mechanizmom kožného štádia reakcie vody a chlóru odhalilo dôležité problémy. Bodenstein prijal teóriu energetického rozpúšťania: molekuly HCl, ktoré sú rozpustené v prvej reakcii, nesú nadbytočnú energiu, a preto bránia prechodu ďalších reakcií, pričom prebytočnú energiu prenášajú na molekuly výstupných molekúl. Táto teória sa opakovane ukázala ako nesprávna. Správny mechanizmus reakcie uviedol v roku 1918 nemecký fyzikálny chemik, nositeľ Nobelovej ceny Walter Nernst. Predpokladajme, že aktívne častice sú atómy vody a chlóru; V tomto prípade je schéma Lanzugovej reakcie malá, ako sa zdá. Nukleácia lancety nastáva pri tepelnej disociácii molekúl chlóru pri vysokých teplotách alebo keď sú nimi absorbované svetelné kvantá pri izbovej teplote: Cl 2 → 2Cl. Potom existujú dve fázy pokračovania lantzugu, ktoré sa rýchlo opakujú jedna po druhej: Cl + H 2 → HCl + H a H + Cl 2 → HCl + Cl. K zabudnutiu dochádza, keď aktívne atómy vody a chlóru reagujú s molekulami domu, ktoré sa „prilepia“ na stenu nádoby, a vzájomne reagujú (rekombinujú) a premieňajú sa na neaktívne molekuly H2 a Cl2.

Predtým sa ukázalo, že atómy vody sú vysoko aktívne s atómami chlóru; Je zrejmé, že atómy a voda reagujú rýchlejšie, a preto je ich stacionárna koncentrácia výrazne nižšia. Pri izbovej teplote je teda koncentrácia atómov vody v ustálenom stave približne 100-krát nižšia ako koncentrácia atómov chlóru. Výsledkom je, že homogenita dvoch atómov vody alebo atómov vody a atómov chlóru je oveľa menšia ako u dvoch atómov chlóru, čo vedie k prakticky rovnomernej reakcii Lantzugovcov - rekombinácii atómov chlóru: Cl + Cl → Cl 2. Pretože tlak na reakčnú nádobu je malý, pretože veľkosť je malá, aktívne častice sa môžu dostať k stene nádoby ešte predtým, ako reagujú s molekulami H2 a Cl2; V mysliach dôležitej úlohy môže byť na stenách reakčného dvora oholenie Lantzugovcov.

Nernstova schéma bola potvrdená rôznymi experimentmi. Jedným z najnovších objavov je anglický fyzikálny chemik Michael Polyani. V jeho stope prúd vody prechádzal cez ľahko zahriaty kovový sodík a niesol so sebou len malé množstvo pary. Potom potok v tme ponorili do nádoby s chlórom. Čistá voda pri teplote nereagovala s chlórom, ale malé množstvo sodíkových pár sa zmenilo doprava: reakcia chlórovej vody bola dokončená. Tu úlohu iniciátora Lanczugovej reakcie namiesto svetla zohráva sodík: Na + Cl 2 → NaCl + Cl. Tak ako v prípade fotochemickej reakcie dopadá kvantum svetla na kožu množstva molekúl, ktoré zreagovali, tak aj tu veľa molekúl HCl, ktoré zreagovali, dopadá na kožu atómu sodíka, ktorý zreagoval. Polyana získala podobné výsledky po výpočte reakcie chlóru s metánom. V tomto prípade bola reakcia iniciácie a odpojenia Lantzugu rovnaká ako pri reakcii chlóru s vodou a reakcia pokračovania Lanzugu vyzerala takto: Cl + CH 4 → HCl + · CH 3 a · CH3 + Cl2 -> CH4 + Cl ·. Na týchto reakciách sa podieľajú aj častice s nepárovými elektrónmi (označené bodkou) – voľné radikály.

Zistilo sa, že mnohé reakcie zahŕňajúce voľné radikály sú Lanczugove, ktorých mechanizmus bol podobný mechanizmu reakcie vody s chlórom. Po Lanczugovom mechanizme nasledujú štiepiace reakcie pri vysokých teplotách (pyrolýza) v sacharidoch, napríklad v etáne: C 2 H 6  C 2 H 4 + H 2 ; Podobné reakcie môžu mať veľký význam pri priemyselnom spracovaní uhľohydrátovej nafty. Lance odhalil reakcie oxidácie organických zlúčenín s kyselinami, reakcie adície halogénov (chlóru a brómu) na nenasýtené zlúčeniny, brómu a iných zlúčenín, polymerizačné reakcie a množstvo ďalších procesov. Lanczugove polymerizačné reakcie sú účinné, pretože v nich fázy Lanczugovho predlžovania zbavujú "skutočného Lanczuga" vo vzhľade pletenia jeden po druhom prebytku monomérnych pásikov. V hrubých a vytvrdnutých polyméroch (napríklad v polystyréne alebo polymetylmetakryláte - „organické tuhé látky“) možno detegovať koncové voľné radikály, ktoré vďaka vysokej viskozite nie sú schopné reagovať so silnou molekulou alebo monomérom.

Lantsyugi Semenov - Hinshelwood.

Napríklad 1924 r. na Leningradskom fyzikálno-technickom inštitúte, v Laboratóriu elektronickej chémie, ktoré viedol N. N. Semenov, intenzita svetla pár fosforu pri ich oxidácii kyselinou začala slabnúť. Najprv mladá absolventka univerzity Zinaida Valta a jej nespochybniteľný kerivnik Yu.B. Khariton objavili úplne nečakaný jav. Ukázalo sa, že ak sa kyslosť odstránila, k oxidačnej reakcii fosforu nedošlo. Ale varto vise kisnu pohyb procesu kritického významu, intenzívna oxidácia začala s nárastom svetla. Predtým teória tvrdila, že plynulosť reakcie sa môže postupne zvyšovať so zvyšujúcou sa koncentráciou. Okamžite dôjde k prudkému prechodu z plného rozsahu reakcie k veľmi rýchlemu procesu miernej zmeny zveráku. Objavil sa ďalší úžasný fakt: pod tlakom menej ako kritickým. bez reakcie stačilo do nádoby zaviesť argón, aby sa lôžka rozjasnili. Ukázalo sa, že inertný plyn argón, ktorý nevzniká pred každodennými chemickými reakciami, reakciu kazí! Toto už bol skutočný zázrak.

Neskôr sa ukázalo, že kyslosť môže úplne stratiť svoju aktivitu nielen pri jej znížení, ale aj vtedy, keď je tlak na pôsobenie kritickejší. Tento priateľ (horný) medzi zlozvykom kisnu skutočne ležal pred domom rôznych riek. Ľudia z takýchto domov aktivizovali „pasívny“ kislen, takže oheň kričal po fosfore. Toto správanie bolo v súlade so všetkými zisteniami, ktoré sa objavili o mechanizmoch a rýchlosti chemických reakcií.

Výsledky úžasných experimentov boli bez akéhokoľvek pokusu o vysvetlenie publikované v nemeckom „Physical Journal“. Výsledky boli švédske a neutrálne: dielo podľahlo ostrej kritike zo strany slávneho Bodensteina, ktorý bol v tom čase významným šéfom kinetiky ľahkých chemikálií. Napísal, že všetky výsledky oxidácie fosforu nie sú skutočné výsledky, ale ilúzia a poukázal na ich príčinu – nesprávny návrh inštalácie, v ktorej boli výsledky realizované. Bodenstein v závere svojho krátkeho článku poznamenal, že názvy „hraničných“ objektov boli v minulosti opakovane strážené rôznymi reakciami, no pred hodinou overovania sa okamžite ukázalo, že smrad súvisí s rôznymi experimentálnymi chemikáliami kami.

Odpor bol ešte vážnejší. Ďalšie opätovné overenie (bez Kharitona - bol presunutý do zahraničného ústavu a bez Valta - prešiel do iného ústavu) ukázalo správnosť prvej publikácie. Okrem toho boli odstránené nové, nemenej „kacírske“ údaje. Ukázalo sa napríklad, že za rozmermi reakčného dvora sa skrýva kritický tlak.

Semenov si uvedomil, že stojí v nebezpečenstve. Rozumie sa, že reakcia je Lanziugova, na reakciu vody s chlórom. Zabezpečte mechanizmus reakcie Lanzug Bodenstein-Nernst, založený na „princípe domino“, ktorý môže (a môže) viesť ku kritickým javom. Tu boli veci iné. V tom istom čase začal Cyril Hinshelwood pracovať priamo v Anglicku. V oboch laboratóriách boli identifikované kritické zlúčeniny pri reakciách horúcej vody a iných látok. Ukázalo sa napríklad, že v sklenených žiaruvzdorných nádobách pri teplotách 500 – 600 °C reakcia vody s kyselinou vôbec neprebieha, kým tlak nedosiahne 3 – 4 mm Hg. čl. Ak bol tlak prehnaný na spodnej hranici, začala sa rýchla reakcia, ktorá je sprevádzaná svetlom. Ale najvýznamnejším objavom bolo, že polovicu z toho bolo možné uhasiť jednoduchým pohybom tlaku. Pri teplotách pod 400 °C nebola voda a kyslá voda v čistej miestnosti chránená pod žiadnym tlakom. K šialenstvu však stačilo pridať inertný plyn ako v posteli!

Všetky tieto nové objavy vysvetlil Semyonov (a tiež Hinshelwood) v diskusii o lantsugoch, ktoré sa rozpúšťajú. Ak reakcia vodného s chlórom v kožnom štádiu pokračuje vývojom jednej aktívnej časti, jedna sa stratí (nerozvetvená kopija), potom reakcia vody (a iných činidiel) s kyselinou, jedna aktívna časť sa stratí, vytvoria sa dve Ako mnoho ďalších nových, napr.

H + O2  OH + O

O + H2OH + H

OH + H 2  H 2 O + H

Ak spojíme tri po sebe idúce reakcie, odstránime H + O 2 + 2H 2  BIN + 2H, potom sa jedna aktívna časť zmení na tri. Výsledkom je, že počet aktívnych centier rýchlo narastá (dýzy sa uvoľňujú), a keďže elasticita násadových tyčí nie je dostatočne vysoká, reakcia sa rýchlo prepne do vibračného režimu (pri malom tlaku je nahradenie vibrácií vyhnúť sa v podvaloch). Takéto reakcie, ktoré sa vyskytujú v dôsledku zvýšenia počtu aktívnych častíc, sa nazývajú reakcie Rosgalogen-Lantzug. Ak si uvedomíme, že tieto procesy sú vysoko exotermické a reakcie aktívnej časti kože s molekulou výstupnej reči si vyžadujú miliardy sekúnd, je ľahké pochopiť, prečo sú narušené-Lanzugove reakcie pri vysokých koncentráciách In (tlaku) činidiel , objavia sa ničivé vibrácie.

Je dôležité poznamenať, že lavína oxidovanej-Lantzyugovej reakcie čoskoro skončí: o hodinu neskôr, po začiatku reakcie, už nevychádzajú žiadne emanácie - zápach sa mohol zmeniť na reakčné produkty. Tu môžeme načrtnúť nasledujúcu analógiu: za „nekvaseným-Lantsyugovým mechanizmom“ sa rozširujú rôzne citlivosti, ako koža, ktorá, keď rozpoznala novú vec, rozpoznala ju viac ako jedna osoba. A rovnako citlivo, ako sa dosky rýchlo rozširujú a potom rýchlo končia, rôzne „nekoordinované-Lantsyug“ finančné a iné pyramídy (napríklad slávna „Vladilina“, MMM, „listy šťastia“ atď. ), rôzne „pridané“ ponuky za 100 rubľov zarábajú 100 tisíc a ďalšie podvody, ktoré zahŕňajú štádium kože získavania nových „klientov“. Na prvý pohľad všetko vyzerá spravodlivo, ale kým sa pyramídy zrazu nezúčastní viac a viac a čoskoro sa nebude hovoriť o „out-of-the-boxe“ - nikto iný nebude kupovať akcie a smrad rýchlo zmizne . Podobné finančné pyramídy sú už v 19. storočí. boli v pohybe v rôznych krajinách; vo Francúzsku sa im hovorilo „snehové prsia“, u nás – lavína. Jeho mechanizmus (a matematický popis) už možno uhádnuť pomocou oxidovaných-Lanceových chemických reakcií.

Semenov a Hinshelwood podali takéto vysvetlenie procesov učenia. Pri nízkom tlaku sa najaktívnejšie častice - atómy, silné radikály, ktoré nie sú schopné interagovať s bohatými molekulami činidiel a „množiť“, dostanú na stenu reakčnej nádoby a „zahynú“ na nich - dýzy sa odlomia. Čím menší je priemer reaktora, tým väčšia je šanca, že radikály dosiahnu jeho steny. Os prieskumu závisí od veľkosti plavidla! So zvýšenými koncentráciami sa zvyšuje šanca na interakciu s molekulami činidiel pre radikály a je menšia šanca dostať sa k stene - výsledkom je lavína reakcií. To vysvetľuje založenie spodnej hranice zveráka. Molekuly inertného plynu, podľa Semenovových slov, „plávajúce pri nohách“ aktívnej časti, zvyšujú svoju pevnosť k stene; To vysvetľuje úžasnú infúziu argónu na hodnotu kritického tlaku.

Keď sa dosiahne horná hranica zveráka, kopija sa opäť oholí a narovná sa; Ďalší dôvod deštrukcie Lancsugov je tu iný - aktívne radikály vznikajú v dôsledku „vzájomného vyčerpania“ - rekombinácie záväzkov (rýchlosť tejto reakcie sa dokonca výrazne zvyšuje so zvyšujúcim sa tlakom). Nuž, všetky experimentálne fakty popierali logické vysvetlenie v rámci teórie narušenej Lanzugovej reakcie. V roku 1956 dostali N. N. Semenov a S. Hinshelwood za svoj výskum Nobelovu cenu za chémiu.

Teória horn-Lantzugových reakcií má veľký praktický význam, pretože vysvetľuje správanie mnohých priemyselne dôležitých procesov, ako je pec, krakovanie ťažkého benzínu, zapálenie palivovej zmesi v spaľovacích motoroch. Prítomnosť hornej a dolnej časti medzi zverákom znamená, že keď sa kyselina zmieša s vodou, metánom a inými horľavými plynmi, napučiava nad rámec normálneho pomeru. Napríklad, ak zmiešate vodu vo vzduchu, nabobtná, keď pridáte vodu od 4 do 75% a vo vzduchu zmiešate metán - namiesto metánu od 5 do 15%. Prečo je to také nebezpečné pre prúdenie plynu: ak je obsah metánu vo vzduchu viac ako 5 %, k prúdeniu môže dôjsť v dôsledku prudkej iskry v chemickom systéme, keď sú svetlá v kuchyni zapnuté alebo stlmené.

Mimoriadny význam má lanzugovský proces v súvislosti s prácou fyzikov a získavaním jadrovej energie. Ukázalo sa, že distribúcia uránu, plutónia a iných materiálov, ktoré sa rozkladajú, prebieha podľa rovnakých vzorcov ako oxidované-Lanceove chemické reakcie. Reakciu pod uránom teda vytvárajú neutróny, ktoré štiepia jadrá uránu s veľkou energiou. Rozpad lancety je spôsobený tým, že pri štiepení jadra je viditeľný zhluk aktívnych častíc - neutrónov, ktoré vznikajú pred štiepením nových jadier.

Reakcie na virulentné rozpúšťanie.

Pri oxidácii účinných látok sa uvoľňujú peroxidy, ktoré sa samy rozpadajú v dôsledku tvorby aktívnych častíc - voľných radikálov. V dôsledku toho sa lancety uvoľnia, aj keď nie tak hladko: aj keď sa peroxidy z tekutiny rozložia, bude sa hromadiť zápach. Takéto procesy sa nazývali virtuálne rozpustenia.

Typickým príkladom dekorózno-lanciovej reakcie s variantom dekorózie je oxidačná reakcia sacharidov. Začína to tým, že kyslá molekula vibruje z organickej molekuly atómu vody: RH + O 2  R + + HO 2 ·. Hydroperoxidový radikál, ktorý vzniká v štádiu očkovania, sa v dôsledku reakcie HO 2 · + RH  H 2 O 2 + R · premení na radikál R · s nespárovaným elektrónom na atóme uhlíka. Takže radikál HO2 sa nezúčastňuje reakcie. Radikálne R · má veľa možností. V prvom rade sa môžu spájať (rekombinovať) s inými radikálmi, vrátane podobných: R + RR R R2. Prípadne môžete pridať atóm vody do molekuly výstupnej reči: R + R "H → RH + R". Zistíte, že môžete sledovať pododkaz kyslej molekuly: R + O = O R-O-O. Prvú reakciu možno ignorovať: reaktivita dvoch aktívnych radikálov je veľmi malá, pretože ich koncentrácia je malá. Ďalšia reakcia má za následok výmenu atómov s vodou. A os, ako výsledok tretej reakcie, tvorí peroxidový radikál RO 2, ktorý spolu s R radikálom vedie k lanzugu. Pozostáva z dvoch stupňov Lanzugovej oxidačnej reakcie, ktoré sa opakujú: RO 2 + RH → ROOH + R → R → + O 2 → RO 2 .

Je vidieť, že radikály RO 2 a R sú poháňané Lanzugom a počas reakcie sa neustále tvoria fragmenty samotného smradu. Radikály RO 2 sú menej aktívne, ich koncentrácia je bohatšia, takže pri stretnutí dvoch peroxidových radikálov je pás odrezaný. Tento produkt môže obsahovať rôzne produkty vrátane ROOR peroxidov (zápach vzniká rekombináciou peroxidových radikálov), alkoholov a karbonylových zlúčenín. Keďže lancety majú dlhú životnosť, tieto produkty – produkty rekombinácie – budú vzácne a hlavným produktom reakcie lancety bude hydroperoxid ROOH, ktorý je možné izolovať vo vysokom výťažku. Väzba O–O v hydroperoxidoch je veľmi slabá (dokonca slabšia ako väzba C–O v alkoholoch). Pri jej prasknutí vznikajú naraz dva radikály – RO a OH, ktoré iniciujú nové lancety. Ukazuje sa, že reakčný produkt, hydroperoxid, ho okamžite urýchľuje. Takéto reakcie sa nazývajú autokatalytické.

Oživenie „energetických buniek“.

Predpoklad o „energetických kopiach“, ktorý Bodenstein považoval za nízky medzi ostatnými chemikmi, nestratil experimentálne potvrdenie a bol zabudnutý na viac ako desať rokov. V roku 1963 však V.I.Vedeneev, A.M.Chaikin a A.E.Shilov zistili, že „energetické odplynenie“ je možné pri fluoračných reakciách pre množstvo zlúčenín. Ale môže dôjsť k reakcii medzi fluoridom a vodou. Zdá sa, že táto reakcia v štádiu predĺženia dýzy H + F 2  HF* + F má toľko energie, že vznikajúca „horúca“ molekula fluoridu (tá označená hviezdičkou) môže spôsobiť odsoľovanie kopija. Je to spôsobené spôsobom prenosu prebytočnej energie do výstupných prejavov; Jeho nosičom energie je molekula vody. Mechanizmus reakcie je nasledujúci:

F 2 + H 2  H + HF + F – konečná fáza Lanzugovho pôrodu

F + H 2  HF + H – dve reakcie

H + F 2  HF* + F – rozšírenie Lanzugu

HF* + H 2  HF + H 2 * – prenos

H 2 * + F 2  H + HF* + F – dekorózia Lanzugu

Na molekulách domu a na stenách nádoby sa objavuje zabudnutie kopijí. Skúmanie mechanizmu tejto reakcie umožnilo vytvoriť chemický fluór-vodný laser, ktorý vyžaruje svetlo (infračervený rozsah) na prebudenie molekuly HF.

Illya Leenson

Fotochemická reakcia s cob faktorom Lanzugova reakcia ktorý pozostáva z 3 hlavných etáp: pôrod, rast a zastrihávanie lancety.

Bodenstein objavil mechanizmus Lanzugovej reakcie, v ktorej fotochemická reakcia hrá primárnu úlohu a potom už nehrá žiadnu rolu. Aby sme pochopili, ako prebiehajú fotobiologické procesy, pozrime sa na mechanizmus Lanzugovej reakcie vo vzťahu k reakcii tvorby chlóru.

Cl2+hv=>2Cl;

Cl*+H2 =>HCl+H*;

H* + Cl2 =>HCl + Cl*…

Ďalšia etapa - rast Lanzyuga– môže mať jednoduchý a neusporiadaný charakter (reakcia H 2 + Cl 2 je jednoduchá)

Akonáhle dôjde k oslabenej Lancugovej reakcii na kožné centrum, ako viete, objaví sa množstvo nových.

Tretia etapa je proces smrti ( Holenie Lanzug ) aktívne častice.

Príčina oholeného Lanzugu môže byť takáto:

pridanie inertného plynu;

interakcia aktívnych častíc so stenami nádoby;

tvorba nestabilných zlúčenín (tetraoxid kovu).

Je dôležité, aby lanzugovské reakcie viedli k veľkému kvantovému výťažku.

3. kapitola Fotochemické reakcie v ľudskom tele. Fotobiológia

Fotobiológia- náuka o biologických procesoch začatých v r živé systémy svetlo, poďme vyblednúť jeden alebo viac chromofóry(fotoreceptory) týchto systémov.

V podstate fotobiológie lež teoretické tvrdenia o fyzikálnych a chemických schopnostiach biologických molekúl a skladacích biologických štruktúr, odvodené z experimentálnych výsledkov a fotofyzikálnych a fotochemických schopností jednoduchých a skladaných organických molekúl, dráčov, prírodných a syntetických pigmentov. Ľahko iniciuje rôzne fotoprocesy v časticiach, suspenziách, adsorbátoch, guľôčkach, systémoch usporiadania, bunkových membránach, bunkách, tkanivách a celých organizmoch. Poznanie mechanizmov prvých štádií fotobiologických procesov si vyžaduje pochopenie premeny energie hlinených svetelných kvant ( fotóny) pri takýchto javoch fotosyntéza, zir, maz, peroxidácia lipidov, degraduje a dezinfikuje účinky ultrafialového a laserového ošetrenia. Vývoj prvých štádií fotobiologických procesov je nerozlučne spätý s vikoristanom spektroskopické metódy vyšetrovanie, luminiscencia, nukleárna magnetická rezonancia. To všetko sa opiera o hlboké znalosti metód fyzikálnych a chemických experimentov. Tu je podstata každodenného života fotobiológiečo poháňa mechanizmy fotostimulácia procesy

Poďme sa pozrieť na ich činy.

Kapitola 4 Chémia šmuhy

Opálenie- Toto je reakcia pokožky na rozrušenie. Po zaliatí svetlom sa z neho vyvinie špeciálny čierno-hnedý pigment melanín (z gréckeho melas - čierny), ktorý chráni pokožku pred poškodením a plní aj funkciu antioxidantu, neutralizujúceho poškodenie pokožky.Klitín vilní radikály. Melanín sa vo veľkom alebo malom množstve vyskytuje v neopálenej pokožke a tiež stmavuje očnú dúhovku a vlasy (čo je u albínov oveľa menej bežné).

melanín- Ide o vysokomolekulárne spojenie skladacieho zariadenia. Jeho farba a funkcie sú bohaté na to, čo je spôsobené tým, že v tomto prípade nedochádza k párovaniu elektrónov.

Víno sa syntetizuje v špeciálnych bunkách kože – melanocytoch a tento proces reguluje hormonálny systém, predovšetkým hormóny hypofýzy (tzv. melanocyty stimulujúce hormóny). Pri interakcii s molekulou proteínu vytvára melanín tmavé zrná s veľkosťou od 0,1 do 2 mikrónov. Zdá sa, že melanocyty prostredníctvom svojich púčikov klíčia do buniek horných vrstiev kože, až kým sa všetok melanín neobjaví vo vonkajšom rohu. Farba môže závisieť od stavu, v ktorom sa melanín nachádza: v oxidovanom víne je čierny a v oxidovanom víne je žltohnedý.

Melanín je zázračný filter, blokuje viac ako 90 % ultrafialového žiarenia, ale nie je jediným prirodzeným mechanizmom na ochranu pokožky. Je tiež dobré vedieť, že ľudia si všimli, že černoch nie je poistený v opatrovníctve, takže po prestávke môže naraziť na tajný spánok. A zároveň albíni, ktorí vôbec nestrácajú melanín, zvyšujú svoju odolnosť voči ultrafialovému žiareniu a môžu stráviť nejaký čas v spánku. Ešte jeden krok k zakhistom - urokanova kyselina, ktorá je prítomná vo vonkajších kožných guľôčkach. Pri premene molekúl tejto kyseliny zmenia svoj tvar (trans-forma sa zmení z cis-) a tak premenia ultrafialové žiarenie jednoducho na teplo. Tmavý má reverznú reakciu.

Ultrafialové svetlo spúšťa v ľudskom tele rôzne sekundárne procesy, napr Lanzugove reakcie. Jeden prechod je krátka hodina života v prebúdzacích táboroch.

Molekula, ktorá stratila kvantum svetla, má množstvo ciest ďalšej transformácie. Najnebezpečnejšie veci pre našu pokožku pochádzajú z chemických reakcií prebudených molekúl. Ultrafialové svetlo zbytočne ovplyvňuje DNA a proteíny buniek v tele a spúšťa nevyhnutný proces vytvárania zlých látok. Okrem toho môže ultrafialové svetlo pôsobiť na lipidy a štruktúru bunkových membrán. Proces bude pokračovať.

Identifikujte chemické reakcie, pri ktorých sa očakáva, že ľahko dôjde k interakciám medzi komponentmi. Existuje veľmi veľká skupina reakcií, ktoré prebiehajú hladko. Pri týchto kožných reakciách je elementárna fáza obliekania spredu bez akejkoľvek ďalšej reakcie nemožná. Pri takýchto reakciách je tvorba reakčného produktu výsledkom série elementárnych reakčných krokov, ktoré sa nazývajú Lanzugove reakcie, ktoré prechádzajú účasťou aktívnych centier – atómov, iónov alebo radikálov (molekúl). Radikálny- molekula, ktorá podlieha elektrónovému nepárovaniu a vykazuje vysokú reaktivitu (H, Cl, O, OH, CH3).

Keď aktívne centrá interagujú s molekulami výstupných komponentov, vytvoria sa reakčné produkty a nové aktívne častice, aby sa prispôsobili novej fáze interakcie. Aktívne centrá spájajú a vytvárajú lantzugy následných premien reči.

Ako príklad Lanzugovej reakcie je možné vyvolať reakciu na syntézu vodného chloridu:

Táto reakcia je vyvolaná svetlom. Molekula chlóru absorbuje kvantum vymeniteľnej energie h v A začne sa prebúdzať, potom jeho atóm začne energicky vibrovať. Keď energia kolivanu presiahne energiu väzby, dôjde k rozpadu molekuly ( fotochemická disociácia):

Holenie Lanzug - kompletná lanceta, ktorá sa vyznačuje spojením dvoch aktívnych častíc a jednej neaktívnej, výsledkom čoho je vytvorenie molekuly a prenos energie, ktorá bola vnímaná ako neaktívna časť. Lantzugove reakcie sa delia na: 1) nerušená Lanczygova reakcia; 2) relaxácia Lanczygovej reakcie. Nepoškodená Lanzugova reakcia vyznačujúci sa tým, že prostredníctvom kožnej elementárnej interakcie jedno aktívne centrum premieňa molekulu na reakčný produkt a jedno nové aktívne centrum. Reakcia Rozgaluzhena Lanziug vyznačujúci sa tým, že proces interakcie voľného radikálu s molekulou výstupného činidla vedie k vytvoreniu mnohých nových aktívnych centier, z ktorých niektoré dávajú vznik novým aktívnym centrám a iné pokračujú v starom.

Príklad rozpustenej Lanzugovej reakcie - reakcie tvorby vody z jednoduchej reči:

Teória narušených Lanzugových reakcií bula visiaca N.M. Semenov v 20. rokoch skaly XX storočia pred kinetikou rôznych procesov. Teória Lanzugových reakcií- vedecký základ technológie. Jadrové Lanczugove reakcie To možno vysledovať aj späť do lanzugských procesov.

Lanzugove reakcie sú chemické reakcie, ktoré sledujú sled rovnakých elementárnych štádií, na koži sa objavuje jedna alebo viac aktívnych častíc (atómy, voľné radikály, ióny), radikálové ióny). Za Lantzovým mechanizmom dochádza k praskaniu, spaľovaniu, polymerizácii a iným reakciám.

Lanzügi Bodenstein – Nernst. Do konca 19. stor. Rozpitvala sa najdôležitejšia kapitola fyzikálnej chémie – téma rovnocenných chemických reakcií (chemická termodynamika). Stalo sa možné rozrakovovať, čo najviac môže hĺbka podstúpiť špecifickú reakciu pre danú myseľ. Zároveň vznikla teória o plynulosti chemických procesov – chemická kinetika. Nahromadené do druhej polovice 19. storočia. Numerické experimentálne údaje možno vysvetliť na základe zákona aktívnych hmôt a Arrheniovho zákona. V tú hodinu sa objavili fakty, ktoré by si navzájom vysvetlili teórie. Jednou z najzáhadnejších bola zdanlivo jednoduchá reakcia vody s chlórom: H2 + Cl2 ® 2HCl.

V roku 1845 anglický chemik John Dreper zistil, že pôsobením medovice vyvíja chlór zvláštnu aktivitu pri reakcii s vodou (odd. FOTOCHÉMIA). Ešte úžasnejšiu skutočnosť objavili v roku 1857 nemecký chemik Robert Bunsen a jeho anglický vedec Henry Roscoe. Ukázalo sa, že určité zlúčeniny v najnižších koncentráciách môžu ovplyvniť rýchlosť tejto reakcie. Napríklad malé doplnky zvýšili kyslosť stokrát. Toto je paradoxný výsledok: úlomky kisen zázračne reagujú s vodou. Objavili sa tie ďalšie nevyspytateľné prejavy. Napríklad tekutosť reakcie spočívala v materiáli steny nádoby a lane jej rozmerov. Zdalo by sa, že veliteľ strún mal medzeru v rýchlej reakcii a nikto nevedel, ako sa cez to dostať.

A reakcia vody s chlórom nám priniesla nové prekvapenia. 20 lyžíc na klas. Albert Einstein sformuloval zákon, podľa ktorého kvantum svetla (fotónu) spôsobuje zmeny len v jednej molekule. Je ťažké experimentálne zmerať počet molekúl, ktoré zreagovali (alebo zmizli) a počet molekúl stratených pri reakcii svetelných kvánt. Pomer týchto veličín sa nazýva kvantový výťažok reakcie. Taktiež, keďže je koža zafarbená kvantovými svetelnými činidlami, vytvorí sa jedna molekula produktu, potom je kvantový výťažok takejto reakcie jedna jednotka. Experimentálne namerané kvantové výťažky mnohých reakcií boli v súlade so zákonom kvantovej ekvivalencie. V roku 1913 jeden zo zakladateľov chemickej kinetiky, nemecký chemik Max Bodenstein, zmeral kvantový výťažok fotochemickej reakcie vody s chlórom H2 + Cl2 ® 2HCl. Výsledok bol neuveriteľný: počet molekúl HCl, ktoré vznikli počas zničenia jedného kvanta svetla, dosiahol v mnohých mysliach milión! Bodenstein vysvetlil tento rozdielny výsledok pomocou jedinej rozumnej metódy: koža svetelného kvanta „spúšťa“ dlhý proces transformácie, v ktorom reagujú státisíce molekúl výstupných zlúčenín (H2 a Cl2), ktoré sa premieňajú na molekuly reakčného produktu. (HCl). Je to podobné, ako keď sú štetce Domina Shvidka umiestnené v rade, akoby na príkaz, a padajú jeden po druhom, len čo sa ich v diaľke dotknem.

Bodenstein sformuloval hlavný cieľ prekonania nového typu chemických reakcií – Lanzugových reakcií. Táto reakcia zvyčajne zahŕňa tri stupne: 1) vytvorenie dýzy, keď nastane tvorba aktívnych častíc; 2) prodovzhennya (rozvitok) z lantsyug; 3) oholenie lancety. K iniciácii tepelnej reakcie dochádza v dôsledku disociácie molekúl pri zahrievaní. Pri fotochemickej reakcii sa pri odstránení svetelného kvanta pozoruje pôvod Lanzugu. V štádiu predĺženia dýzy sú molekuly reakčných produktov stabilizované a zrazu sa objaví nová aktívna časť schopná predĺžiť dýzu. V štádiu infekcie je aktívna časť deaktivovaná.

Spojenie medzi chemickým mechanizmom kožného štádia reakcie vody a chlóru odhalilo dôležité problémy. Bodenstein prijal teóriu energetického rozpúšťania: molekuly HCl, ktoré sú rozpustené v prvej reakcii, nesú nadbytočnú energiu, a preto bránia prechodu ďalších reakcií, pričom prebytočnú energiu prenášajú na molekuly výstupných molekúl. Táto teória sa opakovane ukázala ako nesprávna. Správny mechanizmus reakcie uviedol v roku 1918 nemecký fyzikálny chemik a laureát Nobelovej ceny Walter Nernst. Predpokladajme, že aktívne častice sú atómy vody a chlóru; V tomto prípade je schéma Lanzugovej reakcie malá, ako sa zdá. Nukleácia lancety nastáva pri tepelnej disociácii molekúl chlóru pri vysokých teplotách alebo keď sú nimi absorbované svetelné kvantá pri izbovej teplote: Cl2 ® 2Cl. Potom existujú dve fázy pokračovania lantzug, ktoré sa rýchlo opakujú jedna po druhej: Cl + H2 ® HCl + H a H + Cl2 ® HCl + Cl. K zabudnutiu dochádza, keď aktívne atómy vody a chlóru reagujú s molekulami domu, „prilepia sa“ na stenu nádoby a navzájom reagujú (rekombinujú) a transformujú sa na neaktívne molekuly H2 a Cl2.

Predtým sa ukázalo, že atómy vody sú vysoko aktívne s atómami chlóru; Je zrejmé, že atómy a voda reagujú rýchlejšie, a preto je ich stacionárna koncentrácia výrazne nižšia. Pri izbovej teplote je teda koncentrácia atómov vody v ustálenom stave približne 100-krát nižšia ako koncentrácia atómov chlóru. Výsledkom je, že boľavé -nomin -nomin voda voda je jadrom todnu tu, chlór chlóru mensh, pre uhorku chlóru, to je praktické na reakciu lantsyugiv є riečny jadrový chlór: Cl + Cl ® CL2 . Pretože tlak na reakčnú nádobu je malý, pretože veľkosť je malá, aktívne častice sa môžu dostať k stene nádoby ešte predtým, ako reagujú s molekulami H2 a Cl2; V mysliach dôležitej úlohy môže byť na stenách reakčného dvora oholenie Lantzugovcov.

Nernstova schéma bola potvrdená rôznymi experimentmi. Jedným z najnovších objavov je anglický fyzikálny chemik Michael Polyani. V jeho stope prúd vody prechádzal cez ľahko zahriaty kovový sodík a niesol so sebou len malé množstvo pary. Potom potok v tme ponorili do nádoby s chlórom. Čistá voda pri teplote nereagovala s chlórom, ale malé množstvo sodíkových pár sa zmenilo doprava: reakcia chlórovej vody bola dokončená. Tu úlohu iniciátora Lanczugovej reakcie namiesto svetla zohráva sodík: Na + Cl2 ® NaCl + Cl. Tak ako v prípade fotochemickej reakcie dopadá kvantum svetla na kožu množstva molekúl, ktoré zreagovali, tak aj tu veľa molekúl HCl, ktoré zreagovali, dopadá na kožu atómu sodíka, ktorý zreagoval. Polyana získala podobné výsledky po výpočte reakcie chlóru s metánom. V tomto prípade bola reakcia iniciácie a odrezania Lancsugu rovnaká ako pri reakcii chlóru s vodou a reakcia pokračovania Lancsugu vyzerala takto: Cl + CH4 HCl + CH3 a CH3 + Cl2 CH4 + Cl. Na týchto reakciách sa podieľajú aj častice s nepárovými elektrónmi (označené bodkou) – voľné radikály.

Zistilo sa, že mnohé reakcie zahŕňajúce voľné radikály sú Lanczugove, ktorých mechanizmus bol podobný mechanizmu reakcie vody s chlórom. Po Lanczugovom mechanizme nasledujú štiepiace reakcie pri vysokých teplotách (pyrolýza) v sacharidoch, napríklad etán: C2H6 ® C2H4 + H2; Podobné reakcie môžu mať veľký význam pri priemyselnom spracovaní uhľohydrátovej nafty. Lance odhalil reakcie oxidácie organických zlúčenín s kyselinami, reakcie adície halogénov (chlóru a brómu) na nenasýtené zlúčeniny, brómu a iných zlúčenín, polymerizačné reakcie a množstvo ďalších procesov. Lanczugove polymerizačné reakcie sú účinné, pretože v nich fázy Lanczugovho predlžovania zbavujú "skutočného Lanczuga" vo vzhľade pletenia jeden po druhom prebytku monomérnych pásikov. V zahustených a vytvrdnutých polyméroch (napríklad polystyrén alebo polymetylmetakrylát - „organické lepidlo“) je možné detegovať koncové voľné radikály, ktoré v dôsledku vysokej viskozity nemôžu silne reagovať s molekulou na monomér.

Lantsyugi Semenov - Hinshelwood. Koncom roku 1924 vo Fyzikálnom a technologickom inštitúte Leningradu v Laboratóriu elektronickej chémie pod vedením M. M. Semenova začala intenzita pár fosforu slabnúť. Za nimi sa oxidujú kyselinou. Najprv mladá absolventka univerzity Zinaida Valta a jej nespochybniteľný kerivnik Yu.B. Khariton objavili úplne nečakaný jav. Ukázalo sa, že ak sa kyslosť odstránila, k oxidačnej reakcii fosforu nedošlo. Ale varto vise kisnu pohyb procesu kritického významu, intenzívna oxidácia začala s nárastom svetla. Predtým teória tvrdila, že plynulosť reakcie sa môže postupne zvyšovať so zvyšujúcou sa koncentráciou. Tu dochádza k prudkému prechodu z plného rozsahu reakcie k veľmi hladkému procesu s miernou zmenou zveráku. Objavil sa ďalší úžasný fakt: pod tlakom menej ako kritickým. bez reakcie stačilo do nádoby zaviesť argón, aby sa lôžka rozjasnili. Ukázalo sa, že inertný plyn argón, ktorý nevzniká pred každodennými chemickými reakciami, reakciu kazí! Toto už bol skutočný zázrak.

Odpor bol ešte vážnejší. Ďalšie opätovné overenie (bez Kharitona - namiesto zahraničného oddelenia a bez Valta - presunuté do iného ústavu) ukázalo správnosť prvej publikácie. Okrem toho boli odstránené nové, nemenej „kacírske“ údaje. Ukázalo sa napríklad, že za rozmermi reakčného dvora sa skrýva kritický tlak.

Semenov si uvedomil, že stojí v nebezpečenstve. Rozumie sa, že reakcia je Lanziugova, na reakciu vody s chlórom. Prote mechanizmus reakcie Lanzug Bodenstein-Nernst, založený na „princípe domino“, nikdy neviedol (a nemohol spôsobiť) ku kritickým javom. Tu boli veci iné. V tom istom čase začal Cyril Hinshelwood pracovať priamo v Anglicku. V oboch laboratóriách boli identifikované kritické zlúčeniny pri reakciách horúcej vody a iných látok. Ukázalo sa napríklad, že v sklenených žiaruvzdorných nádobách pri teplotách 500 – 600 °C reakcia vody s kyselinou vôbec neprebieha, kým tlak nedosiahne 3 – 4 mm Hg. čl. Ak bol tlak prehnaný na spodnej hranici, začala sa rýchla reakcia, ktorá je sprevádzaná svetlom. Ale najvýznamnejším objavom bolo, že polovicu z toho bolo možné uhasiť jednoduchým pohybom tlaku. Pri teplotách pod 400 °C nebola voda a kyslá voda v čistej miestnosti chránená pod žiadnym tlakom. K šialenstvu však stačilo pridať inertný plyn ako v posteli!

Všetky tieto nové objavy vysvetlil Semyonov (a tiež Hinshelwood) v diskusii o lantsugoch, ktoré sa rozpúšťajú. Ak reakcia vodnej fázy s chlórom v kožnom štádiu pokračuje vo vývoji jednej aktívnej časti, jedna sa stratí (nerozvetvená dýza), potom reakcia vody (a iných činidiel) s kyselinou, jedna aktívna časť sa stratí, tam sa vytvoria dve je viac nových, napríklad H + O2 ® OH + O O + H2 ® OH + H OH + H2 ® H2O + H

Ak spojíme tri po sebe idúce reakcie, odstránime H + O2 + 2H2 ® BIN + 2H, takže jedna aktívna časť sa zmení na tri. Výsledkom je, že počet aktívnych centier rýchlo narastá (dýzy sa uvoľňujú), a keďže elasticita násadových tyčí nie je dostatočne vysoká, reakcia sa rýchlo prepne do vibračného režimu (pri malom tlaku je nahradenie vibrácií vyhnúť sa v podvaloch). Takéto reakcie, ktoré sa vyskytujú v dôsledku zvýšenia počtu aktívnych častíc, sa nazývajú reakcie Rosgalogen-Lantzug. Ak si uvedomíme, že tieto procesy sú vysoko exotermické a reakcie aktívnej časti kože s molekulou výstupnej reči si vyžadujú miliardy sekúnd, je ľahké pochopiť, prečo sú narušené-Lanzugove reakcie pri vysokých koncentráciách In (tlaku) činidiel , objavia sa ničivé vibrácie.

Je dôležité poznamenať, že lavína oxidovanej-Lantzyugovej reakcie čoskoro skončí: o hodinu neskôr, po začiatku reakcie, už nevychádzajú žiadne emanácie - zápach sa mohol zmeniť na reakčné produkty. Tu môžeme načrtnúť nasledujúcu analógiu: za „nekvaseným-Lantsyugovým mechanizmom“ sa rozširujú rôzne citlivosti, ako koža, ktorá, keď rozpoznala novú vec, rozpoznala ju viac ako jedna osoba. A rovnako citlivo, ako sa dosky rýchlo rozširujú a potom rýchlo končia, rôzne „nekoordinované-Lantsyug“ finančné a iné pyramídy (napríklad slávna „Vladilina“, MMM, „listy šťastia“ atď. ), rôzne „pridané“ ponuky za 100 rubľov zarábajú 100 tisíc a ďalšie podvody, ktoré zahŕňajú štádium kože získavania nových „klientov“. Na prvý pohľad všetko vyzerá férovo, ale kým sa pyramídy zrazu nezúčastní viac a viac a zrazu sa neobjavia „out-of-the-box talk“ – nikto iný nekupuje akcie a smrad sa rýchlo vytráca. Podobné finančné pyramídy sú už v 19. storočí. boli v pohybe v rôznych krajinách; vo Francúzsku sa im hovorilo „snehové prsia“, u nás – lavína. Jeho mechanizmus (a matematický popis) už možno uhádnuť pomocou oxidovaných-Lanceových chemických reakcií.

Semenov a Hinshelwood podali takéto vysvetlenie procesov učenia. Pri nízkom tlaku sa najaktívnejšie častice - atómy, silné radikály, ktoré nie sú schopné interagovať s bohatými molekulami činidiel a „množiť“, dostanú na stenu reakčnej nádoby a „zahynú“ na nich - dýzy sa odlomia. Čím menší je priemer reaktora, tým väčšia je šanca, že radikály dosiahnu jeho steny. Os prieskumu závisí od veľkosti plavidla! So zvýšenou koncentráciou sa zvyšuje šanca na kontakt s molekulami činidiel pre radikály a je menšia šanca dostať sa k stene - vzniká lavína reakcií. To vysvetľuje založenie spodnej hranice zveráka. Molekuly inertného plynu, podľa Semenovových slov, „plávajúce pri nohách“ aktívnej časti, zvyšujú svoju pevnosť k stene; To vysvetľuje úžasnú infúziu argónu na hodnotu kritického tlaku.

Keď sa dosiahne horná hranica zveráka, kopija sa opäť oholí a narovná sa; Ďalší dôvod deštrukcie Lantzugov je tu iný - aktívne radikály vznikajú v dôsledku „vzájomného vyčerpania“ - rekombinácie záväzkov (rýchlosť tejto reakcie sa s rastúcim tlakom ešte zvyšuje). Nuž, všetky experimentálne fakty popierali logické vysvetlenie v rámci teórie narušenej Lanzugovej reakcie. V roku 1956 dostali N. N. Semenov a S. Hinshelwood za svoj výskum Nobelovu cenu za chémiu.

Teória horn-Lantzugových reakcií má veľký praktický význam, pretože vysvetľuje správanie mnohých priemyselne dôležitých procesov, ako je pec, krakovanie ťažkého benzínu, zapálenie palivovej zmesi v spaľovacích motoroch. Prítomnosť hornej a dolnej časti medzi zverákom znamená, že keď sa kyselina zmieša s vodou, metánom a inými horľavými plynmi, napučiava nad rámec normálneho pomeru. Napríklad, ak zmiešate vodu vo vzduchu, napučí, keď je obsah vody 4 až 75%, a ak zmiešate metán vo vzduchu, zmieša sa s metánom od 5 do 15%. Prečo je to také nebezpečné pre prúdenie plynu: ak je obsah metánu vo vzduchu viac ako 5 %, k prúdeniu môže dôjsť v dôsledku prudkej iskry v chemickom systéme, keď sú svetlá v kuchyni zapnuté alebo stlmené.

Reakcie na virulentné rozpúšťanie. Pri oxidácii účinných látok vznikajú peroxidy, ktoré sa samy rozpadajú v prvom rade tvorbou aktívnych častíc - voľných radikálov. V dôsledku toho sa lancety uvoľnia, aj keď nie tak hladko: aj keď sa peroxidy z tekutiny rozložia, bude sa hromadiť zápach. Takéto procesy sa nazývali virtuálne rozpustenia.

Typickým príkladom dekorózno-lanciovej reakcie s variantom dekorózie je oxidačná reakcia sacharidov. Začína to tým, že kyslá molekula rozvibruje z organickej molekuly atóm vody: RH + O2 ® R · + HO2 ·. Hydroperoxidový radikál, ktorý vzniká v štádiu očkovania, sa v dôsledku reakcie HO2 + RH H2O2 + R premení na radikál R s nespárovaným elektrónom na atóme uhlíka. Takže radikál HO2 sa nezúčastňuje reakcie. Radikálne R · má veľa možností. V prvom rade sa môžu spájať (rekombinovať) s inými radikálmi, vrátane podobných: R + R R R2. Prípadne môžete pridať atóm vody do molekuly výstupnej reči: R + R "H RH + R". Zistíte, že kyslú molekulu môžete pripojiť v podlinke: R + O = O R-O-O. Prvú reakciu možno ignorovať: reaktivita dvoch aktívnych radikálov je veľmi malá, pretože ich koncentrácia je malá. Ďalšia reakcia má za následok výmenu atómov s vodou. A os, ako výsledok tretej reakcie, tvorí peroxidový radikál RO2, ktorý spolu s R radikálom vedie k lanzugu. Von pozostáva z dvoch opakovaných stupňov Lanzugovej oxidačnej reakcie: RO2 + RH ® ROOH + R · a R · + O2 ® RO2 ·.

Je vidieť, že radikály RO2 a R vedú k Lanzugu a počas reakcie sa neustále tvoria fragmenty samotného smradu. Radikály RO2 sú menej aktívne, ich koncentrácia je bohatšia, takže pri zrážke dvoch peroxidových radikálov sa pás preruší. Tento produkt môže obsahovať rôzne produkty vrátane ROOR peroxidov (zápach vzniká rekombináciou peroxidových radikálov), alkoholov a karbonylových zlúčenín. Pretože lancety majú dlhú životnosť, tieto produkty - produkty rekombinácie - budú vzácne a hlavným produktom reakcie lantsug bude hydroperoxid ROOH, ktorý možno izolovať vo vysokom výťažku. O-O väzba v hydroperoxidoch je veľmi slabá (ešte slabšia ako C-O väzba v alkoholoch). Pri jej prasknutí vznikajú naraz dva radikály – RO a OH, ktoré iniciujú nové lancety. Ukazuje sa, že reakčný produkt, hydroperoxid, ho okamžite urýchľuje. Takéto reakcie sa nazývajú autokatalytické.

Oživenie „energetických buniek“. Predpoklad o „energetických kopiach“, ktorý Bodenstein považoval za nízky medzi ostatnými chemikmi, nestratil experimentálne potvrdenie a bol zabudnutý na viac ako desať rokov. Avšak v roku 1963 V.I. Veddeniev, A.M. Chaykin a A.Ye. Shilov zistil, že „energetické rozpustenie“ možné pri fluoridačných reakciách je nízke. Ale môže dôjsť k reakcii medzi fluoridom a vodou. Zdá sa, že táto reakcia v štádiu pokračovania dýzy H + F2 ® HF * + F má toľko energie, že vytvorená „horúca“ molekula fluoridu (označená hviezdou), ktorá sa vytvorí, môže spôsobiť odsoľovanie dýzy. Je to spôsobené spôsobom prenosu prebytočnej energie do výstupných prejavov; Jeho nosičom energie je molekula vody. Mechanizmus reakcie je nasledovný: F2 + H2 ® H + HF + F - úplná fáza nukleácie lancety F + H2 ® HF + H - dve reakcie

H + F2 ® HF* + F - pokročilý prenos HF* + H2 ® HF + H2* - prenos alarmu

H2* + F2 ® H + HF* + F - odizolovanie lancety Holenie lancety sa pozoruje na molekulách domčeka a na stenách nádoby. Skúmanie mechanizmu tejto reakcie umožnilo vytvoriť chemický fluór-vodný laser, ktorý vyžaruje svetlo (infračervený rozsah) na prebudenie molekuly HF.

Rozpad Lanczygovej reakcie.5

Základné pojmy a štádiá Lanzugových reakcií.

Lanzugove reakcie sú komplexné premeny činidiel na produkty. Špecifickosť Lanzugových reakcií cyklickosť. Táto cyklickosť je spôsobená pravidelnými zmenami reakcií zahŕňajúcich aktívne centrá. Týmito aktívnymi centrami môžu byť atómy a voľné radikály s vysokou reaktivitou, ako aj prebúdzacie molekuly.

Diferenciácia reakcií s energetickými a materiálnymi lantami závisí od povahy aktívnych centier. V prvej epizóde sa molekuly prebudia bez toho, aby sa porušili väzy. Druhý má homolytický rozpad molekuly z tvorby častíc s nespárovanými elektrónmi.

Aplikácie Lanzugových reakcií sa môžu vykonávať bez akýchkoľvek následkov: interakcia vody a uhľohydrátov s chlórom a brómom, tepelný rozklad ozónu, krakovanie uhľohydrátov, polymerizačné a polykondenzačné reakcie, jadrové reakcie.

Nech je to ako chce, Lanzugova reakcia je trojstupňová. V prvej fáze sa potom zriaďujú výstupné aktívne centrá. Pozoruje sa narodenie Lanzuga. Tieto aktívne centrá interagujú so stabilnými molekulami tvorenými jednou alebo viacerými aktívnymi časticami. Toto štádium sa nazýva štádium vývoja alebo pokračovania Lancugu. Zistilo sa, že dve aktívne častice sa môžu rekombinovať do stabilnej molekuly a výsledkom je odrezanie dýzy, takže toto štádium je štádiom uchopenia dýzy.

Prvé štádium – energeticky najnáročnejšie a je spravidla iniciované svetelným kvantom, účasťou fotosenzibilizátora, alebo nestabilnými zlúčeninami ako sú peroxidy a zlúčeniny dusíka, ako aj výparmi ľahkých kovov (sodík, ortuť atď.) s anorganickými myšlienkami.

Vývojové štádium Lanzug môže zahŕňať pokračujúce reakcie a vývoj Lanzugu. Aktivačné energie týchto elementárnych stupňov sú malé, takže prúdia s významnými kvapalinami. Tieto reakcie sú spôsobené:

1. Interakcia atómu voľného radikálu s molekulou činidla za vzniku nových voľných radikálov;

2. Interakcia atómu alebo voľného radikálu s molekulou činidla za vzniku nového radikálu a reakčného produktu;

3. monomolekulárna izomerizácia radikálu;

4. monomolekulárny rozpad voľného radikálu s vytvorením nového radikálu a produktu;

5. Interakcia voľných radikálov s vytvorením nového radikálu a produktu.

Ako sa vyskytujú štádiá vývoja Lancjugu, dochádza k reakciám, v ktorých sa zvyšuje množstvo aktívnych centier, vtedy hovoríme o relaxácii Lancsugu.

І odpočinok, etapa Lanzugovho strihania , Toto sú základné štádiá, ktoré vedú k zvýšeniu valencie. Rezanie Lanzugu môže byť homogénne (s účasťou inertnej časti) alebo heterogénne (interakcia radikálov so stenou reaktora). Malo by sa pamätať na to, že rekombinácia radikálov bez účasti tretej časti je nemožná, pretože vzniká molekula, ktorá podlieha prebudeniu a potrebnému „výberu“ agresívnej energie na stabilizáciu molekuly, čomu zabráni rekombinácia radikálov.

Proces rezania lantsug v objeme prebieha pod veľkým tlakom a plynulosť rezania má za následok rôzne poradie koncentrácie aktívnych centier. V tomto prípade sa vipadka nazýva oholená lantsyuga kvadratický.

V agresívnom prípade môže byť Lanzjugova reakcia poskytnutá vo forme útočného vzoru:

reaktant+αX → produkt+β Y

X a Y - Aktívne centrá.

α a β sú celé čísla väčšie alebo rovné 0.

Na základe tohto diagramu môžu byť fázy znázornené takto:

α=0, β≠0 – pôvod Lanzug.

α=β – rozšírenie Lanzugu.

α<β – разветвление цепи.

α≠0, β=0 – holenie Lanzug.

Nerušená Lanczygovská reakcia.

Nedeštruktívne Lancugove reakcie sú reakcie, ktoré zahŕňajú štádiá Lancugovej iniciácie, pokračovania a ukončenia.

Teória týchto reakcií je roztrieštená Bodensteinovou školou. Typickým, klasickým príkladom tejto reakcie je syntéza HCl з H 2 і З l 2 keď je svetlo.

Nerušivé lanczygovské reakcie charakterizujú koncepty Lanczug a Dovzhina Lanczug. Lancugov klas je zodpovedný za reakciu, ktorá prebieha za účasti radikálu, ktorý vzniká v štádiu Lancugovej nukleácie. Lanka Lanzug - súhrn konečných štádií reakcie, pokračovanie Lanzug s regeneráciou aktívneho centra, ktoré už prešlo reakciou.

Napríklad pri radikálnej reakcii chlorácie alkánu:

Lanzugova reakcia zahŕňa 2 základné reakcie:

Súčet týchto elementárnych reakcií vedie k molekulárnej reakcii. Počet ďalších vrstiev, ktoré dopadajú na stredné aktívne centrum kože, ktoré je stanovené v reakcii pôvodu Lancugu, je stredná dovzhina Lancugu. Takže pre indukčnú reakciu:

Existujú dva možné prístupy k fenomenologickej (formálnej) kinetike Lanzugových reakcií. Prvá je založená na najvyšších diferenciálnych a algebraických rovniciach, odvodených zo zákona o hmotnosti a mechanizmu tejto Lanzugovej reakcie. Pre nerušené Lanczugove reakcie sa používa Bodensteinova metóda stacionárnych koncentrácií. Iný prístup je založený na homogénnej povahe zápalových chemických procesov a lanzugovských reakciách zocremu.

Či už je aktívna časť, ktorá bola vytvorená ako výsledok aktu zrodenia Lanzuga, vstúpi do cyklu reakcií pokračovania Lanzugu - zrodenia Lanzuga. V tomto prípade sa molekuly činidla premenia na molekuly produktu a vznikne cyklus, z ktorého sa častice zdajú byť nezmenené a dosiahli novú fázu. V budúcnosti buď prevezmete osud ďalšieho kroku, alebo opustíte cyklus prostredníctvom rekombinácie. Význam rekombinácie však zostáva rovnaký. tam to bolo. Proces odrezania Lancsugu - to sú stochastické procesy a možno ich charakterizovať stacionárnym parametrom - Nápaditosť Lanzugského strihaniaβ. Ak sa fragmenty v kožnom štádiu objavia buď na úrovni Lancugu alebo v štádiu pokračovania, je zrejmé, že emovirnost predĺženie Lanzugu α=1-β.

Z toho možno počítať strednú dovzhinu Lanzugu:

de r r - Rýchlosť rastu Lanzugu.

r f - Brilantnosť vlasov Lanzugových.

Je zrejmé, že pre β<<1 , tobto. o veľkom vene Lanzug:

Pre Lanczugove reakcie to do značnej miery závisí od koncentrácie a čistoty činidiel, intenzity svetla, teploty, materiálu reaktora a veľkosti.

Mentálna stacionárnosť v nerušených Lancsugových reakciách sa rovná plynulosti iniciácie a odrezania Lancsugových reakcií:

r0 = r f

Rýchlosť reakcie je vyjadrená takto:

Ak chcete rýchlo zmeniť koncentráciu aktívnych centier, môžete si zapísať rovnicu (s lineárnym rezom lancety, potom s nízkym zverákom):

de g - Pitoma shvidkіst holenie lantsug.

O n = 0, t = 0і r 0 = konšt., g = konšt vynechateľné:

Teraz je možné vidieť pretrvávanie plynulosti reakcie:

de l- Plynulosť reakcie je spôsobená pokračovaním Lanzugu.

Zo zvyšku žiarlivosti je jasné čo , potom. je nainštalovaný stacionárny režim.

Teóriu Lanczygovho obrivu rozobral N.M. Semenov .

Rozlišujte medzi difúznou a kinetickou oblasťou Lantzugovej reakcie. Pri kinetickej dilatácii je rýchlosť strihu určená rýchlosťou adsorpcie častíc na stanici. Táto plynulosť je úmerná a ležia kvôli pravdepodobnosti akumulácie silných radikálov ( ). Konštanta likvidity strihu lancugu pre valcovú nádobu je poistená podľa nasledujúcich rovníc:

de D - koeficient difúzie,

d - priemer reaktora,

Priemerná rýchlosť (aritmetická).

Potom, keď sme rozdrvili myseľ difúziou

V kinetickej galuse:

Rozpad Lanczygovej reakcie.

Lanzugove reakcie, ktoré zahŕňajú štádiá tehotenstva, odvíjania a strihania Lanzuga, sa nazývajú odvíjanie. Tento proces je oxidáciou bieleho fosforu a fosfínu, vody a oxidu uhoľnatého ( IV).

Teóriu týchto reakcií rozšíril N.N. Semenov a Hinshelwood. Ukázalo sa, že pri popise vývoja týchto reakcií je možné systém kinetického poradia aktívnych centier zredukovať na rebríček aktívnych centier rovnakého typu.

Diferenciálna úroveň posilňuje člen a zvyšuje plynulosť osvetlenia aktívnych centier.

Po integrácii je možné odstrániť nasledovné:

de gn - Rýchla deštrukcia aktívnych centier.

fn - Hladkosť tvorby aktívnych centier.

Analogicky s nerušenými Lanzugovými reakciami možno odvodiť vzorec pre tekutosť:

de l- Plynulosť reakcie je spôsobená pokračovaním Lanzugu.

Analýza týchto úrovní ukazuje:

a) t = 0

tobto. v momente klasu n a r ležať lineárne v t.

ta .

tobto. Postupom času sa vytvorí stacionárny režim.

2. tobto.

tobto. Po hodine, keď plynulosť tvorby aktívnych centier prevyšuje plynulosť ich deštrukcie, plynulosť procesu exponenciálne narastá a po ukončení indukčnej periódy sa skončí napučaním procesu pri konštantnej teplote. V tomto prípade je štúdia založená na spontánnom raste reakcie tekutín prostredníctvom proliferácie aktívnych centier.

3. f = g

Potom, pre rýchlosť, po odhalení bezvýznamnosti za L'Hopitalovým pravidlom, vidím:

tobto. reakcia prebieha bez spaľovania, často s extrémne nízkou likviditou.

Diferenciálne vyrovnanie

pre špecifické reakcie je možné vypočítať, ako ukázal N. M. Semenov, metódou parciálnych stacionárnych koncentrácií. p align="justify"> Metóda stacionárnych koncentrácií pre Lanczugove reakcie nie je stagnujúca, pretože koncentrácia jedného z aktívnych centier sa počas procesu neustále zvyšuje. Pri oxidovanej vode je teda možné brať do úvahy nasledujúce mechanizmy:

Ale

tobto. pri danej rýchlosti zmeny atómovej vody je potrebné udržiavať diferenciálnu rovnováhu.

Analýza kinetických hladín umožňuje objasniť prekvapivé javy pri oxidácii fosforu a vody. Experimentálne sa zistilo, že pri oxidácii je aktivita menej náchylná na tlak. Dá sa to znázorniť graficky.

V oblasti so súradnicami bodu A sa reakcia nezapáli. Aby ste sa uistili, že všetko ustúpilo, môžete zvýšiť teplotu na T 1 a potom zmeniť tlak na P 1. Pri týchto reakciách dávajte pozor na zvýšenú plynulosť reakcie pri zmene počtu častíc na jednotku, aby bol dodržaný platný zákon o hmotnosti.

Tento vzorec je vysvetlený nasledovne. S malým tlakom sa zvyšuje výťažok veľkých častíc a zvyšuje sa riziko odlomenia dýzy na stenách reaktora. reakcia prejde do stacionárneho režimu:

v .

Keď je oblasť stlačená, zapálenie má prednosť pred urnou.

Rýchlosť procesu sa stáva exponenciálnym. S ďalším zvýšením tlaku sa zvyšuje možnosť kvadratického strihu Lantzugs a systém sa opäť prepne do stacionárneho režimu.

Základom dekontaminovanej Lanzugovej reakcie je reakcia pod uránom:

V dôsledku reakcie je vidieť energiu a vo forme tepla sa prenáša do strednej časti a pri kožnej reakcii vzniká urán v stredných 2,5 neutrónov, ktoré sa „množia“ geometrickým postupom a vedú k lavíne. Dochádza k výraznému nárastu počtu atómov, ktoré je možné rozdeliť, a to až do bodu vibrácií.

Tento fakt je významný. Pozreli sme sa na zadok, či hranice rušného sumishi H 2 + O 2 neležia v r 0 . Tento výsledok súvisí so skutočnosťou, že reakcie odplyňovania a rezania lantsugov sú vzhľadom na koncentráciu aktívnych centier považované za lineárne a kvadratické nie sú pozorované.

Experiment však ukazuje, že zvýšená plynulosť tvorby lantsugov vedie k výraznému rozšíreniu oblasti obsadeného hnevu a zrýchlenej dislokácii. Koho vzhľad rešpektuje, na čo si treba dať pozor? pozitívnejšie Lantzugsova interakcia.

Pre rýchlosť zmeny koncentrácie s pozitívnou interakciou medzi Lancsugs vyzerá diferenciálna rovnica takto:

de cn 2 - Flexibilita kvadratického oddelenia Lantzugov.

V zásade sa typy rozladených Lanczygových reakcií delia na reakcie s rozladenými reakciami. Pre nich odpadá strach z prechodu na samopožičiavanie a režim vibuhu.

Poďme sa pozrieť na oxidáciu sacharidov. Počas nízkoteplotnej oxidácie vzniká hydroperoxid v jednom zo štádií pokračovania Lanzugu:

Členom voľných radikálov sa môžete stať: